产妇小便时乳头刺痛可能是由于乳腺炎、乳腺增生等原因引起的。

乳腺炎通常是由哺乳期乳腺导管堵塞引起的感染性疾病，会导致乳房局部出现红、肿、热、痛的症状，因此会出现上述不适症状。而乳腺增生是一种常见的乳腺疾病，其病因尚不明确，但与内分泌失调有关，患者可能会出现乳房胀痛的情况，进而引发上述现象。建议患者及时就医进行检查以确定具体原因，并接受相应治疗。

如果产妇存在外阴阴道假丝酵母菌病或尿路感染等疾病，在排尿时也会刺激乳头引起疼痛，此时还伴有白带异常、瘙痒等症状。

产妇在产后应特别注意个人卫生，避免使用含有酒精成分的清洁用品清洗乳房，以免导致皮肤受到刺激，诱发或加重乳头刺痛的现象。